Trong cuộc đời của mỗi người, lễ cưới luôn là khoảnh khắc thiêng liêng nhất, thế nhưng đối với nữ chính, đó lại là dấu chấm hết cho sự kiên nhẫn kéo dài suốt bao năm qua. Kỷ Như Bạch, một nhà khoa học luôn đặt những thí nghiệm vật lý lên trên hết, đã biến ngày trọng đại của cả hai thành một màn kịch đáng thất vọng khi đây đã là lần thứ 99 anh để cô một mình đối mặt với sự mong đợi hụt hẫng. Thay vì một lời xin lỗi chân thành, anh chỉ mang đến sự thờ ơ lạnh nhạt, ưu tiên cô sư muội tên Niên Niên hơn cả người vợ sắp cưới.
99 Lần Hẹn Ước khắc họa sâu sắc nỗi đau của một người phụ nữ khi nhận ra mình không còn là ưu tiên trong lòng người đàn ông cô từng thương yêu hết mực. Giữa không gian tiệc cưới đầy rẫy những ánh nhìn ái ngại và sự tủi hổ của bậc sinh thành, cô bỗng nhận ra rằng, sự hiện diện của chú rể trong ngày hôm nay chẳng còn quan trọng như cô vẫn hằng tin tưởng. Sự im lặng đầy cam chịu đã đến lúc được thay thế bằng quyết định buông tay. Liệu sau vô vàn lần tổn thương, cô gái ấy sẽ chọn cách rời đi để tìm lại hạnh phúc cho chính mình hay tiếp tục nhốt mình trong cuộc hôn nhân không lối thoát này?
